该工艺流程为湿法密闭循环流程,所有反应均在密闭的容器中进行,生产过程中无任何气体、废水外排。铝灰中的氮化铝与硫酸氢铵反应剧烈,可以在较短的时间内生成硫酸铝铵和硫酸铵进入溶液。其他反应活性比较大的含铝矿物的铝也会形成铝离子进入液相。经硫酸氢铵处理后的不溶固体残渣属于高铝物料,可用于制备性能良好的耐火材料或结构陶瓷。固液分离后的浸出液经氨水沉淀后获得氢氧化铝微粉产品和硫酸铵溶液,当硫酸铵溶液的中的氟离子浓度累积到一定程度时可通过向溶液中加入硫酸钠使氟离子形成冰晶盐沉淀,从而避免流程中氟离子的积累。
图 2 为铝灰中的铝在不同反应温度条件下的浸出率变化曲线,可以看出随着反应温度的升高铝灰中的氧化铝的浸出速度加快。反应温度为 160 ℃条件下,氧化铝的浸出率相对较高,反应时间为 240 min 时氧化铝的浸出率达到最高值 56% ,但进一步延长时间并不能提高氧化铝的浸出率。从图 3 中铝灰和浸出渣( 浸出 4 小时) 的物相分析结果可以看出,铝灰主要由氮化铝、氧化铝、氯化钠和铝镁尖晶石组成,经硫酸氢铵浸出后,灰中的氮化铝和氯化钠的衍射峰已完全消失了,说明氮化铝和氯化钠已完全溶解。
3 结语与展望
铝灰由于其含有氟化物、氮化物等被定义为危险固体废弃物,如何处理好氟化物和氮化物的回收利用是实现铝灰资源化的关键。资源化利用新技术以硫酸氢氨为主要介质采用湿法循环处理技术处理铝灰,工艺具有能耗低、可实施性强、AlN 水解完全、过程中无废液、废气排放等特点,可实现铝灰的高效、绿色资源化利用,具有广阔的应用前景。但对于铝灰湿法循环处理技术的有关基础理论,如反应过程中的相关热力学、相关元素的迁移转化过程、进出过程的有关机理等还缺乏深入系统研究,有待进一步完善。
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